Сериал «Александр I» переносит зрителя в начало XIX века, когда Российской империей правил один из самых противоречивых монархов. Воспитанный в духе либерализма своей бабушкой Екатериной II и европейским наставником Лагарпом, юный Александр мечтал о республиканском устройстве России. Судьба, однако, распорядилась иначе: после заговора и убийства его отца, императора Павла, он с тяжелым бременем вины восходит на престол.

Взойдя на трон, Александр оказывается зажат между собственными либеральными идеалами и суровыми реалиями власти. Ему приходится лавировать между придворными интригами, контролем властной матери и растущей угрозой наполеоновского вторжения. Сериал показывает внутренние конфликты императора, который стремится реформировать державу, но постепенно осознаёт всю сложность этой задачи, особенно когда на горизонте маячит неизбежная война с Францией, которая навсегда изменит судьбу России и самого Александра.